Verwendung von Chemikalien in der Lederproduktion

Standards für Hersteller und Verbraucherschutz


Dr. Alois Püntener


Verwendung und Herstellung von Leder

Die Verwendung von Leder reicht fast so weit zurück wie die Geschichtsschreibung selbst. Es schützte unsere Vorfahren bei der Jagd. Sie nutzten ein aufwendiges und recht ausgeklügeltes Verfahren, um Häute und Felle zu gerben und sie so haltbar zu machen: Hätte man die Haut einfach nur getrocknet, wäre das Leder zu hart geworden; hätte man sie feucht gehalten, wären die Häute verrottet. Die Verarbeitung von Tierhäuten war eines der ersten Handwerke unserer Vorfahren, vermutlich zunächst von Frauen und später, in vorindustrieller Zeit, hauptsächlich von Männern ausgeführt.


Tierhäute wurden nicht nur für Schmuck, Tarnung oder zum Schutz verwendet, sondern auch für Werkzeuge, Haushaltsgegenstände und Schuhe – der Schuhmacher war in der Frühzeit einer der wichtigsten Nutzer.


Diese ersten Gerber entwickelten innovative Techniken und verwendeten einfache Chemikalien, um die Haut robust, haltbar und modisch zu machen. Das Wissen wurde von Generation zu Generation weitergegeben, und nachfolgende Zünfte hüteten die Geheimnisse des Verfahrens.


Heutzutage wird Leder hauptsächlich industriell hergestellt. Die Technologien und Verfahren basieren auf langjähriger Erfahrung und wurden entsprechend angepasst und optimiert. Leder wird heute für eine Vielzahl von Produkten verwendet, darunter Kleidung, Schuhe, Handtaschen, Möbel, Werkzeuge und Sportgeräte, und ist jahrzehntelang haltbar.


Hygienestandard in der Vergangenheit

Früher waren Gerber häufig mit Milzbrand konfrontiert. Diese Infektionskrankheit befällt vorwiegend Pflanzenfresser wie Rinder, Schweine, Ziegen und Schafe und kann von ihnen auf Menschen übertragen werden. In der Gerberei konnten Erkältungen auftreten, doch Feuchtigkeit ist nicht die Ursache von Rheuma, obwohl sie sicherlich keine lindernde, sondern eher das Gegenteil bewirkt.


Die Verarbeitung der verrottenden Häute erzeugte einen unangenehmen Geruch, weshalb Gerber bevorzugt in bestimmten Gebieten in der Nähe von fliessendem Wasser, oft flussabwärts der Stadt, untergebracht wurden. Im Jahr 1700 berichtete der italienische Arzt Bernardino Ramazzini1, ein Spezialist für Berufskrankheiten, dass die Ansammlung von Gerbereiabfällen und insbesondere deren Geruch gesundheitsschädlich sein kann.


In der Vergangenheit konnten Gerber in ihren Betrieben Erkältungen erleiden, doch Feuchtigkeit war nicht die Ursache für Rheuma. Damals waren die unangenehmen Gerüche von Abfällen und ungegerbten Häuten bekannt, obwohl klar war, dass eine Haut schnell gegerbt werden sollte und pflanzlich gegerbtes Leder einen besonderen angenehmen Duft verlieh.


Der Ledergeruch erinnerte an Holz und Natur. Tatsächlich wurde der herbe Harzduft pflanzlicher Gerbstoffe zur Behandlung von Lungenerkrankungen empfohlen, und Gerblauge wurde zur Behandlung bestimmter Hautkrankheiten eingesetzt.


Der Hygienestandard in den Gerbereien – wie in vielen Handwerksbetrieben – war nicht hoch, doch die Gerberei selbst galt nicht als schlechter Arbeitsplatz.


In Johann Christian Gottlieb Ackermanns Übersetzung2 von Ramazzinis Werk wird erwähnt, dass in der von der Pest heimgesuchten polnischen Stadt Danzig nur die Gerberstrasse verschont blieb. Man kann wohl annehmen, dass das Waschen und möglicherweise die desinfizierende Wirkung der Gerblauge die durch Flohbisse übertragenen Pestbakterien (Yersinia pestis) reduzierten.


Moderne Gerbverfahren Verfahren

Die Weiterentwicklung der Lederproduktion ist eng mit dem Aufstieg der chemischen Industrie verbunden. Die Gerbung wandelte sich vom Handwerk der Zünfte zur industriellen Fertigung. Die Lederindustrie hat sich seit ihren Anfängen enorm weiterentwickelt4. Neue Chemikalien und Gerbstoffe, neue Farbstoffe und Zusatzstoffe für die Verarbeitung und Veredelung wurden entwickelt. Dadurch hat sich die Lederproduktion hinsichtlich Lederqualität, Umweltschutz, Abfallminimierung und -entsorgung, sachgemässem Umgang mit Chemikalien und Arbeitsunfällen kontinuierlich verbessert. So zeigen beispielsweise Statistiken in Deutschland3, dass Beschäftigte in der Lederindustrie nicht stärker gesundheitlichen Gefahren ausgesetzt sind als die übrige Bevölkerung


Leder Nebenprodukte

Bei der Lederproduktion entstehen nach wie vor Nebenprodukte, die in verschiedenen Branchen wie der Feinchemie, der Fotografie, der Kosmetik sowie als Bodenverbesserungsmittel und Düngemittel Verwendung finden. Um unangenehme Gerüche zu vermeiden, müssen die Fäulniseigenschaften der Tierhaut beseitigt werden. Dies geschieht durch die Verarbeitung von Häuten und Fellen unmittelbar nach der Schlachtung oder durch Konservierung mit Produkten wie Kochsalz⁴.


Wichtige Chemikalien: GHS, CLP, REACH, Sicherheitsdatenblatt

In den Händen einer kundigen Gerberei, mit den richtigen Rezepturen für Gerbflüssigkeit und pflegende Öle, lässt sich Leder von herausragender Qualität herstellen. Chemikalien kommen im gesamten Prozess zum Einsatz: vom Einweichen zur Entfernung von Schmutz und anderen Verunreinigungen sowie zur Erhöhung der Feuchtigkeit über die Gerbung bis hin zur Endbearbeitung, bei der das Leder seine endgültige Optik und Qualität erhält. Der Umgang mit Chemikalien ist daher von grösster Wichtigkeit – nicht nur für den Arbeitsschutz und die ordnungsgemässe Entsorgung, sondern auch für die Hersteller von Lederwaren und die Verbraucher.


Die Konferenz der Vereinten Nationen über Umwelt und Entwicklung (UNCED) gab mit ihrer Agenda 21, die 1992 verabschiedet wurde, den Anstoss zur Entwicklung des Global Harmonisierten Systems zur Einstufung, Kennzeichnung und Verpackung von Chemikalien (GHS)5. Kapitel 19 der Agenda 21 fordert die Harmonisierung der Einstufung und Kennzeichnung von Chemikalien. Heute verfügen wir über ein weltweit standardisiertes System zur Einstufung von Chemikalien und deren Kennzeichnung auf Verpackungen und in Sicherheitsdatenblättern. Es wird regelmässig aktualisiert, daher muss der aktuelle Stand immer dann konsultiert werden, wenn auf das GHS-Bezug genommen wird.


Auf Grundlage dieses Kennzeichnungssystems führte Europa die CLP-Verordnung (EG) Nr. 1272/2008 (Einstufung, Kennzeichnung und Verpackung) ein, die am 20. Januar 2009 in Kraft trat. Stoffe werden gemäss der CLP-Verordnung eingestuft und gekennzeichnet. Dies ist seit Dezember 2012 für alle verfügbaren Chemikalien verpflichtend. Sie ist eng mit der REACH-Verordnung (Registrierung, Bewertung, Zulassung und Beschränkung chemischer Stoffe)6, konsolidierte Fassung (EG) Nr. 1907/2006, verknüpft, die am 1. Juni 2007 in Kraft trat.


Ihr Hauptziel ist es, ein hohes Schutzniveau für die menschliche Gesundheit und die Umwelt vor den Risiken durch Chemikalien zu gewährleisten. Sie enthält Bestimmungen für die Herstellung, das Inverkehrbringen und die Verwendung chemischer Stoffe und Zubereitungen. Auch absichtlich freigesetzte chemische Stoffe fallen unter die Verordnung. Chemikalienhersteller müssen nachweisen, wie der Stoff sicher verwendet werden kann und die Risikomanagementmassnahmen den Anwendern vermitteln.


Ein Kernelement der REACH-Verordnung ist, dass die im Registrierungsprozess an die Europäische Chemikalienagentur (ECHA) übermittelten Daten gemäss dem Prinzip „Keine Daten, kein Markt“ über eine Online-Datenbank öffentlich zugänglich sind. Dort finden sich auch die Verordnungen zu CLP, BPR (Biozidprodukte-Verordnung), POP (Persistente organische Schadstoffe) usw. sowie die entsprechenden Daten.


Zur Einhaltung von REACH muss ein Sicherheitsdatenblatt (SDB) an alle Empfänger der Chemikalie versandt werden. Es muss Informationen über die Eigenschaften des Stoffs oder Gemischs, seine Gefahren und Hinweise zur Handhabung, Entsorgung und zum Transport sowie zu Erste-Hilfe-, Brandbekämpfungs- und Expositionsbegrenzungsmassnahmen enthalten.


Lieferanten und Empfänger von Sicherheitsdatenblättern werden angehalten, die Vollständigkeit der erforderlichen Informationen zu überprüfen. Format und Inhalt der Sicherheitsdatenblätter sind in REACH festgelegt. Anwender müssen das Sicherheitsdatenblatt verstehen und lesen und geeignete Massnahmen zur angemessenen Risikokontrolle ergreifen.


Verbraucherschutz

Anhang XVII der REACH-Verordnung enthält alle beschränkten chemischen Stoffe. Er listet einen Stoff, eine Stoffgruppe oder einen Stoff in einem Gemisch sowie die daraus resultierenden Beschränkungsbedingungen auf.


Beispiele für beschränkte, limitierte oder untersuchte Stoffe, zum Schutze der Verbraucher die nicht in Leder enthalten sein dürfen, sind:


  • Farbstoffe, die krebserregende Amine abspalten können, sowie krebserregende und allergene Farbstoffe
  • Chrom-VI-Verbindungen, Organozinnverbindungen
  • toxische Metalle wie Arsen, Barium, Quecksilber, Cadmium und Blei
  • Formaldehydgehalt oberhalb der Deklarationsgrenze
  • kurzkettige chlorierte Paraffine (C10–C13)
  • polyzyklische aromatische Kohlenwasserstoffe
  • Phthalate
  • Chlorphenole
  • Alkylphenole/Alkylphenolethoxylate
  • Per- und Polyfluoralkylverbindungen
  • Dimethylformamid
  • Dimethylfumarat
  • N-Methylpyrrolidon
  • polybromierte Diphenylether

Diese Liste wird fortlaufend aktualisiert und sollte daher regelmässig konsultiert werden. Es soll Gerbereien und anderen Anwendern von Chemikalien helfen, die notwendigen Massnahmen zu ergreifen und nachzuweisen, dass im Herstellungsprozess keine eingeschränkt zugelassenen Chemikalien verwendet werden und dass in den Endprodukten keine unerwünschten chemischen Substanzen enthalten sind.


Schutzmassnahmen bei Biozide (BPR)

Die globale Ausrichtung der Lederindustrie bringt besondere Herausforderungen mit sich. Leder, Halb- und Fertigleder werden häufig über weite Strecken transportiert. In warmen und feuchten Klimazonen ist der Einsatz von Biozidprodukten erforderlich, um Schäden am Leder zu vermeiden. Diese Produkte enthalten oder erzeugen Wirkstoffe, die vor Schadorganismen schützen und so verhindern, dass sich auf dem Leder ein Belag bildet oder es durch unsachgemässen Transport oder Lagerung von Leder und Lederwaren einen unangenehmen Geruch durch Schimmel annimmt.


Die Verwendung von Bioziden ist in der Biozidprodukte-Verordnung (EU) Nr. 528/2012 geregelt. Der Text wurde im Mai 2012 verabschiedet und ist seit September 2013 anwendbar. Er betrifft Produkte, die mit Bioziden in Verkehr gebracht werden und dazu dienen, Menschen, Tiere, Materialien oder Gegenstände durch die Wirkung der in den Biozidprodukten enthaltenen Wirkstoffe vor Schadorganismen wie Schädlingen oder Bakterien zu schützen.


Das Grundprinzip besteht darin, dass ein Biozidprodukt zugelassen werden muss, bevor es auf dem Markt verfügbar gemacht oder verwendet werden darf. Dies geschieht in zwei aufeinanderfolgenden Schritten. Zunächst wird der Wirkstoff bewertet und, sofern die Kriterien erfüllt sind, für einen bestimmten Produkttyp zugelassen. Im zweiten Schritt erfolgt die Zulassung jedes einzelnen Produkts, das aus den zugelassenen Wirkstoffen besteht, diese enthält oder erzeugt.


Sicherheitsdatenblätter (SDB) müssen gemäss der REACH-Verordnung für Biozide erstellt werden.


In Anhang V der Biozidproduktverordnung (BPR) werden die Biozidprodukte in 22 Produkttypen eingeteilt, die vier Hauptbereichen zugeordnet sind. Die bioziden Wirkstoffe für Ledererzeugnisse fallen derzeit unter das BPR-Überprüfungsprogramm für bestehende Wirkstoffe für Produkttyp (PT) 9, „Schutzmittel für Fasern, Leder, Gummi und polymerisierte Materialien“.


Biozide Wirkstoffe werden in bestehende und neue Wirkstoffe unterteilt. Für Biozidprodukte, die bereits vor Mai 2000 zugelassene Wirkstoffe enthalten, können Übergangsregelungen gelten.


Derzeit werden in der Lederverarbeitung häufig folgende Konservierungsmittel eingesetzt:


  • 2-(Thiocyanomethylthio)-benzothiazol (TCMTB)
  • 4-Chlor-3-methylphenol (PCMC)
  • 2-Phenylphenol (OPP)
  • 2-Octylisothiazol-3(2H)-on (OIT)

Für Produkte mit diesen bioziden Wirkstoffen gelten die aktuellen nationalen Rechtsvorschriften bis zu einer Bewertung durch die ECHA (Europäische Chemikalienagentur). Der Zeitpunkt dieser Bewertung der Wirkstoffe für PT 9 lässt sich derzeit nicht abschätzen. Sie wird jedoch voraussichtlich innerhalb weniger Jahre erfolgen.


Globale Industrie

Soziale Verantwortung gewinnt zunehmend an Bedeutung. Dies betrifft nicht nur die Arbeitsbedingungen, sondern auch die Löhne. Aufgrund des Kostendrucks hat sich die Lederproduktion jedoch stark in Entwicklungsländer verlagert, aus denen mittlerweile etwa doppelt so viel Leder stammt wie aus den Industrieländern7.


Auch in dieser Branche gibt es Fehlverhalten, und der Reputationsschaden, den einige wenige schwarze Schafe verursachen, darf nicht unterschätzt werden. Es ist schlichtweg inakzeptabel, dass die meisten Gerbereien enorme Summen in den Bau von Kläranlagen und den Schutz von Umwelt und Arbeitern investieren, während eine kleine Minderheit dies nicht tut und sich so verhält, als gäbe es in Entwicklungsländern keine vergleichbaren Gesetze.


Dies führt dazu, dass die Medien den Eindruck erwecken, die schlimmsten Fälle seien die Norm; es entsteht der Eindruck, weder die Eigentümer noch die Regierungen kümmerten sich um Arbeiter, Umwelt oder die Gesundheit und Sicherheit der Verbraucher.


Die Regeln für gute und sichere Arbeitsbedingungen, einschliesslich des Sozialverhaltens, müssen nicht nur reguliert, sondern auch international durchgesetzt werden. Andernfalls verliert Leder seinen guten Ruf. Man fragt sich, warum manche Lederkäufer Gerbereien meiden, die viel Geld in die Abfallentsorgung, gute Arbeitsbedingungen und die Herstellung von hochwertigem Leder investieren. Sie sollten solche verantwortungsvollen Betriebe bevorzugen, selbst wenn das Leder etwas teurer ist.


Lederprüfungen

Abschliessend sei darauf hingewiesen, dass die Internationale Union der Ledertechnologen und Chemiker (IULTCS) für die Erstellung von Prüfmethoden für Leder gemäss der Internationalen Organisation für Normung (ISO) verantwortlich ist8. Sie unterstützt und schützt die Lederindustrie weltweit durch die Entwicklung und Veröffentlichung von Prüfmethoden, die explizit auf die Sicherstellung einer guten und gesunden Lederqualität abzielen.


Die technische Arbeit zur Erstellung und Aktualisierung der ISO-Normen wird von den drei Kommissionen für Lederprüfmethoden (IUC-IUF-IUP) der IULTCS durchgeführt:


  1. IUC (chemische Prüfmethoden)
  2. IUF (Echtheitsprüfmethoden)
  3. IUP (physikalische Prüfmethoden)

Die chemischen Prüfmethoden umfassen auch Verfahren zur Analyse unerwünschter Chemikalien und zur Bestimmung von Grenzwerten für bestimmte Lederkonservierungsmittel. Dies gewährleistet ein hohes Mass an Schutz für die Konsumenten.


Zusammenfassung

Verantwortungsbewusste Gerbereien weltweit recyceln Häute und Felle, um ein wertvolles Produkt herzustellen. Sie sind Teil der Lösung, nicht Teil des Problems. Chemikalien werden in jedem Schritt der Lederproduktion eingesetzt, unterliegen jedoch strengen Vorschriften. Gerbereien bieten sichere und saubere Arbeitsbedingungen. Gute Praxis und die Einhaltung von Vorschriften gewährleisten die Sicherheit von Industrie und Verbrauchern. Bei guten Arbeitsbedingungen ist Leder bisher nicht als gesundheitsschädlich oder als Ursache schwerer Krankheiten bekannt geworden.


Erstellt und basierend auf der empfohlenen Literatur:

  • 1. Bernhard Ramazzini, De Morbis Artificum Diatriba („Arbeiterkrankheiten“), Modena 1700
  • 2. Johann Christian Gottlieb Ackermann, Abhandlung von den Krankheiten der Künstler und Handwerker, Stendal 1780
  • 3. Jahresbericht 2020 der Berufsgenossenschaft Rohstoffe und chemische Industrie, ISSN 2194-1122
  • 4. Referenzdokument zu den besten verfügbaren Techniken (BVT) für die Gerbung von Häuten und Fellen, Europäisches IPPC-Büro 2013
  • 5. Global harmonisiertes System zur Klassifizierung und Kennzeichnung von Chemikalien (GHS), Achte überarbeitete Auflage, Vereinte Nationen, 2019
  • 6. Europäische Chemikalienagentur (ECHA)
  • 7. Weltstatistisches Kompendium für rohe Häute und Felle, Leder und Lederschuhe 1993–2012, FAO, 2013
  • 8. Die offiziellen Analysemethoden für Leder der International Union of Leather Technologists and Chemists Societies (IULTCS), veröffentlicht von der Internationalen Organisation für Normung (ISO), CH-1211 Genf

eine ältere Englische Version wurde für «World Leather» erstellt.